化学反应及其能量变化
1.氧化还原反应
[氧化还原反应] 有电子转移(包括电子的得失和共用电子对的偏移)或有元素化合价升降的反应.如2Na C12=2NaCl(有电子得失)、H2 C12=2HCl(有电子对偏移)等反应均属氧化还原反应。
氧化还原反应的本质是电子转移(电子得失或电子对偏移)。
[氧化还原反应的特征] 在反应前后有元素的化合价发生变化.根据氧化还原反应的反应特征可判断一个反应是否为氧化还原反应.某一化学反应中有元素的化合价发生变化,则该反应为氧化还原反应,否则为非氧化还原反应。
[氧化剂与还原剂]
概 念 含 义 概 念 含 义
氧化剂 反应后所含元素化合价降低的反应物 还原剂 反应后所含元素化合价升高的反应物
被氧化 还原剂在反应时化合价升高的过程 被还原 氧化剂在反应时化合价降低的过程
氧化性 氧化剂具有的夺电子的能力 还原性 还原剂具有的失电子的能力
氧化反应 元素在反应过程中化合价升高的反应 还原反应 元素在反应过程中化合价降低的反应
氧化产物 还原剂在反应时化合价升高后得到的产物 还原产物 氧化剂在反应时化合价降低后得到的产物
氧化剂与还原剂的相互关系
重要的氧化剂和还原剂:
(1)所含元素的化合价处在最高价的物质只能得到电子,只具有氧化性,只能作氧化剂(注:不一定是强氧化剂)。重要的氧化剂有:
①活泼非金属单质,如X2(卤素单质)、O2、O3等。②所含元素处于高价或较高价时的氧化物,如MnO2、NO2、PbO2等。③所含元素处于高价时的含氧酸,如浓H2SO4、HNO3等.④所含元素处于高价时的盐,如KMnO4、KClO3、K2Cr2O7等.⑤金属阳离子等,如Fe3+、Cu2+、Ag+、H+等.⑥过氧化物,如Na2O2、H2O2等.⑦特殊物质,如HClO也具有强氧化性.
(2)所含元素的化合价处在最低价的物质只能失去电子,只具有还原性,只能作还原剂(注:不一定是强还原剂).重要的还原剂有:
①活泼金属单质,如Na、K、Ca、Mg、Al、Fe等.②某些非金属单质,如C、H2、Si等.③所含元素处于低价或较低价时的氧化物,如CO、SO2等.④所含元素处于低价或较低价时的化合物,如含有、、、、的化合物H2S、Na2S、H2SO3、Na2SO3、HI、HBr、FeSO4、NH3等.
(3)当所含元素处于中间价态时的物质,既有氧化性又有还原性,如H2O2、SO2、Fe2+等.
(4)当一种物质中既含有高价态元素又含有低价态元素时,该物质既有氧化性又有还原性.例如,盐酸(HCl)与Zn反应时作氧化剂,而浓盐酸与MnO2共热反应时,则作还原剂.
[氧化还原反应的分类]
(1)不同反应物间的氧化还原反应.
①不同元素间的氧化还原反应.
例如:MnO2 4HCl(浓) MnCl2 C12↑ 2H2O 绝大多数氧化还原反应属于这一类.
②同种元素间的氧化还原反应.
例如:2H2S SO2=3S 2H2O KClO3 6HCl(浓)=KCl 3C12↑ 3H2O
在这类反应中,所得氧化产物和还原产物是同一物质,这类氧化还原反应又叫归中反应.
(2)同一反应物的氧化还原反应.
①同一反应物中,不同元素间的氧化还原反应.例如:2KClO32KCl 3O2↑
②同一反应物中,同种元素不同价态间的氧化还原反应.例如:NH4NO3N2O↑ 2H2O
③同一反应物中,同种元素同一价态间的氧化还原反应.例如:
C12 2NaOH=NaCl NaClO H2O 3NO2 H2O=2HNO3 NO
在这类反应中,某一元素的化合价有一部分升高了,另一部分则降低了.这类氧化还原反应又叫歧化反应.
[氧化还原反应与四种基本反应类型的关系] 如右图所示.由图可知:置换反应都是氧化还原反应;复分解反应都不是氧化还原反应,化合反应、分解反应不一定是氧化还原反应.
[氧化还原反应中电子转移的方向、数目的表示方法]
(1)单线桥法.表示在反应过程中反应物里元素原子间电子转移的数目和方向.用带箭头的连线从化合价升高的元素开始,指向化合价降低的元素,再在连线上方标出电子转移的数目.
在单线桥法中,箭头的指向已经表明了电子转移的方向,因此不能再在线桥上写“得”、“失”字样.
(2)双线桥法.表示在反应物与生成物里,同一元素原子在反应前后电子转移的数目和方向.在氧化剂与还原产物、还原剂与氧化产物之间分别用带箭头的连线从反应前的有关元素指向反应后的该种元素,并在两条线的上、下方分别写出“得”、“失”电子及数目.例如:
[氧化还原反应的有关规律]
(1)氧化性、还原性强弱判断的一般规律.
氧化性、还原性的强弱取决于得失电子的难易;而与得失电子数的多少无关.
①金属活动性顺序表.金属的活动性越强,金属单质(原子)的还原性也越强,而其离子的氧化性越弱.如还原性:Mg>Fe>Cu>Ag;氧化性:Ag+>Cu2+>Fe2+>Mg2+
②同种元素的不同价态.
特殊情况;氯的含氧酸的氧化性顺序为:HClO>HClO3>HClO4.
⑧氧化还原反应进行的方向.一般而言,氧化还原反应总是朝着强氧化性物质与强还原性物质反应生成弱氧化性物质与弱还原性物质的方向进行.在一个给出的氧化还原反应方程式中,氧化剂和氧化产物都有氧化性,还原剂和还原产物都有还原性,其氧化性、还原性的强弱关系为:
氧化性:氧化剂>氧化产物; 还原性:还原剂>还原产物
反之,根据给出的物质的氧化性、还原性的强弱,可以判断某氧化还原反应能否自动进行.
④反应条件的难易.不同的氧化剂(还原剂)与同一还原剂(氧化剂)反应时,反应越易进行,则对应的氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)越强,反之越弱.
⑤浓度.同一种氧化剂(或还原剂),其浓度越大,氧化性(或还原性)就越强.
⑥H+浓度.对于在溶液中进行的氧化还原反应,若氧化剂为含氧酸或含氧酸盐,则溶液中H+浓度越大,其氧化性就越强.
(2)氧化还原反应中元素化合价的规律.
①一种元素具有多种价态时,处于最高价态时只具有氧化性,处于最低价态时只具有还原性,而处于中间价态时则既有氧化性又具有还原性.但须注意,若一种化合物中同时含最高价态元素和最低价态元素时,则该化合物兼有氧化性和还原性,如HCl.
②价态不相交规律.同种元素不同价态间相互反应生成两种价态不同的产物时,化合价升高与化合价降低的值不相交,即高价态降低后的值一定不低于低价态升高后的值,也可归纳为“价态变化只靠拢、不相交”.所以,同种元素的相邻价态间不能发生氧化还原反应;同种元素间隔中间价态,发生归中反应.
(3)氧化还原反应中的优先规律:当一种氧化剂(还原剂)同时与多种还原剂(氧化剂)相遇时,该氧化剂(还原剂)首先与还原性(氧化性)最强的物质发生反应,而只有当还原性(氧化性)最强的物质反应完后,才依次是还原性(氧化性)较弱的物质发生反应.
(4)电子守恒规律.在任何氧化还原反应中,氧化剂得到的电子总数等于还原剂失去的电子总数(即氧化剂化合价升高的总数等于还原剂化合价降低的总数).这一点也是氧化还原反应配平的基础。