智能考点三十八    醛和酮
    
    Ⅰ.课标要求
    1.理解羰基的加成和醛基的氧化规律。
    2.掌握醛的典型代表物的结构特点和性质。
    3.了解几种常见醛、酮的用途。
    Ⅱ.考纲要求
    1.了解羰基的加成和醛基的氧化规律。
    2.了解醛的典型代表物的组成和结构特点。
    Ⅲ.教材精讲
    一、乙醛
    1.结构：CH3-CHO。官能团--H， 即-CHO，不能写为-COH。
    2.物理性质：有刺激性气味、易挥发的液体；密度比水小；与水、乙醇互溶。
    3.化学性质：
    ⑴ 加成反应：
    ① 醛基中的羰基可与H2、HCN、NH3、醇及氨的衍生物发生加成反应，但不与Br2加成。
    CH3CHO   H2 →(Ni) CH3CH2OH
    ② 在一定条件下，分子中有a-H的醛或酮会发生自身加成反应，即羟醛缩合反应。
    ⑵ 氧化反应：
    燃烧：2CH3CHO   5O2  4CO2   4H2O
    催化氧化：2CH3CHO   O2  2CH3COOH
    被弱氧化剂氧化：CH3CHO  2Ag(NH3)2OH → CH3COONH4   3NH3   2Ag↓ H2O
    CH3CHO  2Cu(OH)2  CH3COOH   Cu2O↓   2H2O
    二、醛类
    1.甲醛
    ⑴ 物理性质：无色、有刺激性气味的气体，易溶于水；其水溶液（又称福尔马林）具有杀菌、防腐性能。
    (2)化学性质：
    ①具有醛类的通性：氧化性和还原性。
    ②具有一定的特性：1molHCHO可与4molAg(NH3)2OH反应，生成4molAg
    2．醛类
    饱和一元醛的通式CnH2nO(n≥1)；化学通性主要为强还原性，可与弱氧化剂如银氨溶液、新制Cu(OH)2浊液反应，生成羧酸，其氧化性一般仅限于与氢加成而生成醇。醛基比较活泼，也能发生加聚和缩聚反应。
    3. 酮类
    饱和一元酮的通式CnH2nO(n≥3)，酮类没有还原性，不与银氨溶液、新制Cu(OH)2浊液反应，故此可用于鉴别醛和酮。
    三、醛基的检验
    1.银镜反应
    （1）配制银氨溶液时，应防止加入过量的氨水，并且必须随配随用，不可久置，否则会生成易爆物质。这类物质哪怕用玻璃刮擦也会分解而发生猛烈爆炸。
    （2）如果试管不洁净，加热时振荡或加入醛的量不恰当，均可能生成黑色疏松的银的沉淀。
    （3）试管内壁附着的银镜，可先用稀HNO3溶解，然后再用水清洗。
    （4）反应的量的关系：1mol－CHO可生成2molAg
    2.醛与氢氧化铜的反应：
    （1）硫酸铜与碱反应时，碱过量制取氢氧化铜  
    （2）将混合液加热到沸腾才有明显的砖红色沉淀
    （3）量的关系：1mol－CHO可生成1molCu2O
    四、有机物氧化还原反应
    在有机化学中，除了用化合价升降来分析氧化还原反应外，还可以用得失氢（氧）原子来分析：“加氧去氢是氧化，加氢去氧是还原”。
    Ⅳ.典型例题
    例1、某学生做乙醛还原性的实验，取1 mol·L－1的硫酸铜溶液2 mL和0.4 mol·L－1的氢氧化钠溶液4 mL，在一个试管内混合加入0.5 mL 40%乙醛溶液加热至沸，无红色沉淀。实验失败的原因是
    A．氢氧化钠不够量              B．硫酸铜不够量 
    C．乙醛溶液太少                D．加热时间不够
    解析:  据题中所给的CuSO4和NaOH的物质的量比较，NaOH完全反应，CuSO4过量，溶液不显碱性，所以实验失败。
    答案：  A。
    例2、已知柠檬醛的结构简式如下：
    
    
    (1)检验柠檬醛中的醛基的方法是                         。
    (2)检验柠檬醛中的C=C的方法是                         。
    （3）实验操作中哪一个官能团应先检验？                    
    解析:（1）加入银氨溶液后，水浴加热有