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化学知识、概念、规律77
作者:未知 申领版权
2010年11月17日 共有 1210 次访问 【添加到收藏夹】 【我要附加题目
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    【氧化—还原滴定】以氧化—还原反应为基础的容量分析方法。用标准氧化剂(或还原剂)来测定被测物质成分的含量。适用于此法的氧化—还原反应一般要求:滴定剂和被滴定物质的电位要有足够大的差别,反应才可能完全;采用一定的方法使反应迅速完成;尽可能消除副反应;有适当的方法确定等当点等。氧化—还原滴定不仅可以测定具有氧化性或还原性的物质,还可测定能与氧化剂或还原剂发生定量反应的物质。常用的方法有高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法等。
    【碘量法】以碘I2的氧化性和碘离子I-的还原性为基础的氧化—还原滴定法。基本反应是:
    I2+2e 2I-         E0=0.545伏
    I2是一种较弱的氧化剂,能与较强的还原剂作用,如二价硫离子S2-、亚硫酸根离子SO2-3、硫代硫酸根离子S2O2-3、亚锡离子Sn2 等,滴定时用淀粉作指示剂,到达滴定终点时,被滴定溶液由无色变蓝色。这种方法是直接碘量法。I-是中等强度的还原剂,能与许多氧化剂作用析出碘,然后用硫代硫酸钠来滴定析出的碘,用淀粉做指示剂,到达滴定终点时,被滴定溶液由蓝色变为无色。这种方法是间接碘量法。
    【沉淀滴定】以沉淀反应为基础的滴定分析方法。适用于沉淀滴定的沉淀反应必须满足下列要求:(1)沉淀物的溶解度要小;(2)反应速度要快;(3)用适当的方法确定滴定的等当点;(4)沉淀的吸附作用不应妨碍等当点的确定。目前应用较广的是生成难溶性银盐的反应。例如
    Ag X-=AgX(X-代表Cl-、Br-、I-、SCN-等)
    沉淀滴定也分直接法和间接法两种。
    【莫尔法】以铬酸钾为指示剂的沉淀滴定法。在含有氯离子Cl-的中性溶液中,以铬酸钾K2CrO4作指示剂,用硝酸银标准溶液滴定。因AgCl的溶解度比Ag2CrO4溶解度小,所以先生成AgCl沉淀,当接近等当点时,由于Ag 浓度迅速增加,一滴过量就可达到Ag2CrO4的溶度积,立刻生成砖红色的Ag2CrO4沉淀,指示出滴定终点。反应式如下:
    Ag Cl-=AgCl↓(白色)
    2Ag CrO2-4=Ag2CrO4↓(砖红色)
    【指示剂】一类化学试剂,能由于某种物质的存在,或由于介质特性(如酸碱性、氧化-还原电位等)的改变,而引起溶液颜色的改变。常用于滴定分析中指示滴定的终点,有时也可直接用以检验气体或溶液中某些物质的存在。一般常见的指示剂有:酸碱指示剂、氧化—还原指示剂、沉淀指示剂、络合滴定指示剂等。
    【酸碱指示剂】酸碱滴定中所用的指示剂,通常是有机酸或有机碱,当溶液的pH值改变时,它们往往由于结构的改变而引起颜色的改变。由于人的视觉限制,只有在溶液的pH值改变到一定范围时,才能看出指示剂的颜色变化。这种使指示剂明显地由一种颜色变为另一种颜色的pH值范围称为指示剂的变色范围。如甲基橙的变色范围是pH值3.1~4.4由红色变为黄色,酚酞的变色范围是pH值8.0~10.0由无色变为红色。酸碱滴定时选择指示剂的原则是:指示剂的变色范围应处于或部分处于等当点附近的pH值突跃范围内。
    【指示剂变色范围】见酸碱指示剂条。
    【氧化—还原指示剂】在氧化—还原滴定中所用的指示剂。它们大都是有机化合物,其氧化态和还原态具有不同的颜色。如二苯胺磺酸钠,它的氧化态为紫红色,还原态为无色。当用重铬酸钾滴定亚铁离子到等当点时,稍过量的重铬酸钾立即将二苯胺磺酸钠由无色变为紫红色。各种氧化—还原指示剂均有一定的标准电极电位,一般称变色电位,在达到标准电极电位时,指示剂的颜色发生变化。进行氧化—还原滴定时,应选用变色电位在滴定电位突跃范围内的指示剂。
    【电导滴定法】电化学分析法的一种。将标准溶液滴入被测溶液中,从溶液电导值的变化来确定滴定终点的方法。可用于酸碱滴定、络合滴定、氧化—还原滴定、沉淀滴定等。能准确地测定溶液中浓度很低的物质。
    【电位滴定法】电化学分析法的一种。将标准溶液滴入被测物质的溶液中,被测物质在等当点附近,由于浓度的突然变化引起电位的突跃,据此,可以确定滴定的终点。测定时,在被测溶液中插入一适当的指示电极(如玻璃电极)和一电位不变的参比电极(如甘汞电极)组成电池,在滴定过程中,因被测离子浓度不断变化,指示电极电位也发生相应的变化,在达到等当点时发生电位的突跃。测量电池电动势的变化,就能确定滴定的终点。可用于酸碱滴定、络合滴定和氧化—还原滴定。其最突出的优点是可以在有色溶液、混浊液、或者没有适当指示剂的溶液中进行滴定。
    【电流滴定法】又称极谱滴定法或安培滴定法,是一种仪器分析方法。根据极谱分析的原理,在一定的外加电压下滴加标准溶液,在滴定过程中扩散电流的突变即为滴定的终点。常用电流(安培数)和滴加标准溶液的体积(毫升数)作成的滴定曲线求得滴定的终点。
    【极谱滴定法】见电流滴定法条。
    【标准溶液】已知准确浓度,用来进行滴定的溶液。在容量分析中,无论采取何种滴定方法,都离不开标准溶液,否则就无法计算分析结果。
    【基准物质】能用来直接配制标准溶液或标定标准溶液准确浓度的纯净物质。它必须具备以下条件:(1)纯度较高,纯度一般要求达到99.9%以上;(2)实际组成应与化学式符合,若含结晶水时,其结晶水含量也应与化学式符合;(3)在空气中稳定。
    【掩蔽剂】利用络合反应、氧化—还原反应或沉淀反应,消除干扰离子的试剂。例如,用硫氰化钾与Co2 离子生成蓝色的Co(SCN)2-4络离子,可以鉴定Co2 的存在,但溶液中若有Fe3 离子存在时,SCN-与Fe3 可生成血红色络离子而产生干扰,若加入NaF,使Fe3 与F-生成FeF3-6无色络离子,就可消除Fe3 在分析中的干扰,NaF就是一种掩蔽剂。
    【掩蔽】利用掩蔽剂来掩蔽干扰离子以消除其干扰的方法。常用的掩蔽方法有络合掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化—还原掩蔽法等。
    【解蔽】被掩蔽了的干扰离子在滴定了被测离子后,用解蔽剂使之解除掩蔽的过程。例如,在锌离子(Zn2 )和镁离子(Mg2 )共存时,测定Mg2 ,可在pH=10的缓冲溶液中加入氰化钾,使Zn2 形成Zn(CN)2-4络离子而被掩蔽,然后用EDTA滴定。若要进一步测定Zn2 ,可加入甲醛,以破坏Zn(CN)2-4络离子,而达到解蔽的目的。
    【空白试验】在化学分析中,为了正确判断分析结果,常在不加试样的情况下,用蒸馏水代替试样溶液,按照试样分析的步骤和条件进行的平行试验,以校正其他因素对分析结果的影响。
    【光谱分析】光化学分析的一类。根据物质所发生的光谱来测定物质的结构和化学成分的分析方法。光谱可分为发射光谱和吸收光谱,因而光谱分析可分为发射光谱分析和吸收光谱分析。根据光源波长不同,吸收光谱分析又可分为可见光吸收光谱分析、紫外光吸收光谱分析、红外光吸收光谱分析。发射光谱分析通常简称光谱分析。
    【发射光谱分析】根据物质受到外界能量的激发后所发射出的特征谱线来进行定性及定量分析的一种重要的仪器分析方法。
    【吸收光谱分析】由光源通过含有被测物质的介质后产生的吸收光谱来确定物质的结构和化学成分的一种仪器分析方法。
    【极谱分析法】是一种仪器分析方法,也是一种特殊的电解分析方法。将试液置于一个有滴汞电极的电解池中进行电解,根据电解过程中所得的电流—电压曲线进行定性和定量分析。
    【比色分析】属于光学分析,也是仪器分析方法的一种。利用物质吸收光能的特性,使某种光线(波长及强度一定)分别透过有色的标准溶液和被测试样溶液,然后比较两者颜色的强度,从而测出被测物质的浓度或含量。此种方法分目视比色法和光电比色法。
    

 

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