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无机化学讲义69
作者:未知 申领版权
2010年11月17日 共有 1052 次访问 【添加到收藏夹】 【我要附加题目
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    (1)、铬酸盐 常见的铬酸盐有铬酸钠、铬酸钾,它们都是黄色晶体。前者和许多钠盐相似,易潮解。它们的水溶液都显碱性。碱金属和铵的铬酸盐易溶于水,MgCrO4可溶,CaCrO4微溶,BaCrO4难溶。大多数金属的铬酸盐都难溶,主要以Ag 、Pb2 、Ba2 的铬酸盐为代表。
    2Ag     CrO 42- →Ag 2 CrO 4 ↓(砖红色)
    Ba 2    CrO 42- →BaCrO 4 ↓(黄色)
    Pb 2    CrO 42- →PbCrO 4 ↓(黄色)
    实验室常用上述反应鉴定Ag  、Ba 2 、Pb 2  及CrO 42-的存在。不同颜色的铬酸盐常用作颜料。
    (2)、重铬酸盐
    以重铬酸钠(俗称红矾钠)和重铬酸钾(俗称红矾钾)最为重要,都是橙红色的晶体。
    重铬酸钾无吸潮性,用重结晶法易于提纯,它是分析化学中常用的基准试剂。但重铬酸钠便宜,溶解度较大,如要求纯度不高,宜选用重铬酸钠。
    在重铬酸盐溶液中除加碱可转化为铬酸盐外,加Ag 、Pb 2 和Ba 2 也可转化为相应的铬酸盐。
    H 2 O 4Ag    Cr 2 O 7 2- →2Ag 2 CrO 4 ↓(砖红色) 2H 
    H 2 O 2Ba 2    Cr 2 O 7 2- →2BaCrO 4 ↓(黄色) 2H 
    H 2 O 2Pb 2    Cr 2 O 7 2- →2PbCrO 4 ↓(黄色) 2H 
    因为这些铬酸盐的溶解度比相应的重铬酸盐小,从而使平衡向着生成铬酸盐的方向移动。
    重铬酸盐是实验室中常用的氧化剂,可氧化Fe2 ,H2S,HI,H2SO3,NaNO2,乙醇和浓HCl,本身被还原为Cr3 。
    Cr 2 O 7 2-  6 Fe2    14H - →2Cr3 6 Fe3 7 H 2 O
    这一反应在分析化学上用于Fe2 含量的测定。
    Cr 2 O 7 2- 3CH3CH2OH  8H  →3CH3COOH 2Cr3 7H2O
    此反应用于检验司机是否酒后开车。
    Cr 2 O 7 2- 3N02— 8H  →2Cr3 3 N03— 4H2O
    实验室中常用的铬酸洗液是用等体积热的饱和重铬酸钾溶液与浓硫酸配制的。
    2H 2 SO 4 (浓) 2K 2 Cr 2 O 7 ===2CrO 3  2K 2 SO 4  2H 2 O
    用来洗涤玻璃器皿的油污,当溶液由棕红色转变为暗绿色时,Cr(Ⅵ)盐已被还原成Cr(III)盐,洗液失效。由于洗液污染环境,已逐渐停止使用.在工业上K2Cr2O 7大量用于鞣革、印染、电镀和医药等方面。
    在Cr 2 O 7 2-的溶液中,加入H2O2和乙醚时,有蓝色过氧化物生成,这一反应用来鉴定溶液中 是否含有铬(VI)存在。
    4、含铬废水
    铬的化合物中,以铬(VI)的毒性最大。比Cr3 大100倍,Cr2 及金属铬毒性较小。饮用含铬水对胃、肠等有刺激作用,吸人含铬气体会引起鼻黏膜发炎甚至穿孔。铬会引起贫血、肾炎、神经炎,并有致癌作用。电镀、制革、化工、冶金工业排放的废水中常含有铬。国家排放标准是废水中Cr6 的含量不超过 。
    含铬废水的处理方法有多种,化学方法有还原法和离子交换法。
    (1)还原法  还原法包括还原剂还原法和电解还原法。
    常用的还原剂有FeS04,NaHS03,Na2S03等。先将Cr6 还原为Cr3 ,再加石灰乳生成Cr(OH)3沉淀而除去。
    Cr 2 O 7 2- 3HSO3- 5H →2Cr3 3S042— 4H20
    Cr3 30H—→Cr(OH)3↓
    电解还原法是用铁作电极,在阴极Cr6 被还原成Cr3 ,阳极溶解下来的Fe2 也可将Cr6 还原为Cr3 。
    (2)离子交换法  处理含Cr6 污水的方法中,离子交换法效果好。使废水流经阴离子交换树脂,交换后的树脂用NaOH溶液处理,使Cr6 重新进入溶液进行回收,同时树脂也得到再生。其过程为
    R—OH十HcrO-交换 再生R—HCrO十OH-
    此外,可用活性污泥法进行生化处理。
    
    

 

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