2.汞的化合物
汞有氧化数为 1和 2的两类化合物。
Hg 有强烈形成二聚体的倾向,亚汞离子不是Hg 而是Hg22 。
汞的元素电势图如下:
在溶液中,Hg2 与Hg逆歧化生成Hg22 的倾向较大,只要有金属汞存在,就会将Hg2 还原成Hg22 。
(1)氧化汞 氧化汞有两种不同颜色的变体。其中一种是黄色氧化汞,密度为11.038 ;另一种是红色氧化汞,密度为11.00~11.29 。前者受热即变成后者,冷却后又复原。它们都不溶于水,都有毒。500℃分解为汞和氧气。
汞盐溶液与碱反应,析出的不是汞的氢氧化物,而是黄色的HgO,因Hg(OH)2不稳定,立即分解。
HgCl2 2NaOH→2NaCl HgO↓ H20
将硝酸汞加热分解,即得红色氧化汞。
2Hg(NO3)2→ 2HgO 4N02↑ 02↑ 300~330℃
亚汞盐溶液与碱反应,得到的黑褐色沉淀是HgO和Hg的混合物。
Hg2Cl2 2NaOH→2NaCl HgO↓ Hg↓ H2O
(2)汞的氯化物 汞的氯化物有升汞(HgCl2)和甘汞(Hg2Clz)两种。
①氯化汞 氯化汞为白色针状晶体或颗粒粉末。熔点低,易升华,故俗名升汞。有剧毒,内服0.2~0.4g就能致命,但少量使用有消毒作用,医院用l:1000的稀溶液作手术刀剪的消毒剂。
氯化汞熔融时不导电,是共价型分子。微溶于水,但在溶液中很少解离,大量以HgCl2分子存在,故有假盐之称。
HgCI2≒HgCI C1- =3.2X10-7
HgCl ≒Hg2 C1— =1.8X10-7
HgCl2在溶液中略有水解,生成碱式盐。
HgCI2 H20→Hg(OH)Cl C1— H
HgCI2能与氨水作用生成氨基氯化汞白色沉淀。
HgCl2 2NH3→Hg(NH2)Cl↓ C1— NH4
在酸性溶液中HgCI2是一个较强的氧化剂。与适量SnCl2作用时,生成白色的Hg2C12,SnCl2过量时,Hg2C12进一步被还原为单质汞,沉淀变黑。
2HgCl2 SnCl2 2HCI→Hg2C12↓ H2SnCl6
Hg2C12 SnCl2 2HCI→2Hg↓ H2SnCl6
在分析化学上利用以上反应检验Hg2 或Sn2 。
②氯化亚汞 氯化亚汞为白色粉末,不溶于水。无毒,味甘,故有甘汞之称。作轻泻药,化学上用于制甘汞电极。
将Hg和HgCI2固体一起研磨,可得白色Hg2Cl2。
HgCl2 Hg→HgzCl2
HgzCl2不如HgCl2稳定。在光的照射下,HgzCl2易分解成HgCl2和Hg。所以应将Hg2C12储存于棕色瓶中。
Hg2C12→HgCl2 Hg
Hg2C12与氨水反应生成氨基氯化汞和汞。
Hg2C12 2NH3→Hg(NH2)CI↓ Hg↓ NH4C1
白色的Hg(NH2)C1和黑色的金属汞微粒混合在一起,使沉淀变成黑色。此反应可用来检验Hg22 。