二十二、水解反应面面观
所谓水解反应，即物质跟水发生的相互交换成分的反应，
反应的机理可简单地认为是：共价键（X—Y键，H—O键）断裂（一般情况下，每个水分子中只有一个H—O键断裂），再按异电相吸原则，重新形成新键即得产物，至于离子键则视为共价键的极限情形（一极为非极性键，另一极为离子键）。各类水解反应及其应用列举如下：
（一）无机物的水解
1．单质的水解 Cl—Cl H—OH HCl HClO
2．非金属卤化物的水解
（1）卤素互化物（XX‘n）的水解。
☆规律：一般是分子中核电荷数较大的卤原子（非金属性较弱的）生成含氧酸根离子，而核电荷数较小的卤原子（非金属性较强的）则形成简单卤离子或HF。
（2）氮族元素卤化物水解。
反应机理较复杂，简单地说，由于NCl3中N的非金属较强，故先水解生成NH3和HClO，而HClO具有强氧化性，再将NH3氧化成N2，而自身部分被还原成Cl—。
PCl3 3H—OH == H3PO3 3HCl PCl5 4H—OH == H3PO4 5HCl
[直接生成的P(OH)5再失去一个H2O分子的组成即得H3PO4]
此外，还有 BCl3 3H2O == 3HCl H3BO3[也可以写成B(OH)3]等等。
3．盐类的水解。 机理：盐中的弱酸的阴离子或弱碱的阳离子跟水电离出来的H 或OH—结合生成弱酸或弱碱，从而促进水的电离的过程。水解反应与中和反应是互为可逆反应，如：
盐 水 酸 酸 碱；△H > 0
弱碱阳离子 H2O 弱碱 H 溶液呈酸性
弱酸阴离子 H2O 弱酸或酸式弱酸根阴离子 OH— 溶液呈碱性
☆ 基本规律：
（1）“无弱不水解，有弱就水解，越弱越水解，酸弱呈碱性，碱弱呈酸性[谁强显谁性]。”
（2）一般情况下（除加热和双水解的情况），中和反应的程度远远大于水解反应的程度，所以，水解是比较微弱的，生成物不写分解产物（如写成NH3?H2O、H2CO3等，而不写成NH3、CO2等）；不标“↓”或“↑”。但如果是双水解，且生成物能从反应的体系中脱离出来，则水解很彻底，应该用“==”、“↓”或“↑”。如：Al2S3 6H2O == 2Al(OH)3↓ 3H2S↑；有的双水解的产物均易溶于水，不能从反应的体系中脱离出来，则水解不是很彻底，仍用“ ”表示，如常见化肥碳铵的水解：
这就是为什么干燥的碳铵闻不到气味，而潮湿碳铵的气味刺鼻刺眼的原因。
（3）多元弱酸的酸根离子是分步水解的，且一级水解程度远远大于二级水解，二级水解程度又远远大于三级水解，故多步水解的离子方程式不能相加，一般只要写出一级水解的离子方程式即可。多元弱碱的阳离子的水解也应该是分步水解的，但在中学阶段，为了简单起见，只要求写出阳离了水解的总的离子方程式。
（4）水解反应是吸热反应，升高温度促进水解，使盐溶液的酸性或碱性增强；稀释盐溶液也促进水解[盐的浓度和水解产物的浓度都同等程度的减小（溶剂水的浓度基本不变），相当于减压，平衡向微粒数增多方向移动]，但盐溶液的酸性或碱性减弱（符合平衡移动原理）。
4．非盐型离子化合物的水解
这类水解主要是指活泼金属的氢化物、氮化物、磷化物、碳化物等的水解。如：
Mg3N2 6H2O == 3Mg(OH)2↓ 2NH3↑
Ca3P2 6H2O == 3Ca(OH)2 2PH3↑
类似地不难写出Al4C3、Mg4C3等的水解。如
此类反应的机理是：化合物中离子键断裂，水电离成H 和OH—，产物是金属的氢氧化物和二元非金属氢化物（或H2）。
（二）有机物的水解
1．卤代烃的水解
2．醇钠、酚钠的水解
C2H5ONa H—OH → NaOH C2H5OH
由于C2H5OH比水更加难电离，故C2H5ONa的碱性比NaOH更强。
（相当于盐的水解
3．羧酸衍生物的水解
（1）乙酰氯的水解
（2）乙酸酐的水解
（3）酯的水解
（4）酰胺的水解
☆规律：此类水解分别是酰卤键、酰氧键、酰胺键断裂，与水中的氢原子和羟基进行交换成分，并都得到了羧酸。
4．腈（RCN）的水解
5．糖类水解
C12H22O11（麦芽糖） H2O 2CH2OH(CHOH)4CHO
葡萄糖
C12H22O11（蔗糖） H2O CH2OH(CHOH)4CHO CH2OH(CHOH)3COCH2OH
葡萄糖 果糖
(C6H10O5) n （淀粉） nH2O nC6H12O6（葡萄糖）
6．多肽、蛋白质的水解
天然蛋白质水解时通常是肽键断裂，水解的最终产物是α﹣氨基酸。
