§2.2 热力学第一定律
2.1 热和功
热和功是系统发生变化时与环境进行能量交换的两种形式。也就是说,只有当系统经历某过程时,才能以热和功的形式与环境交换能量。热和功均具有能量的单位,如J、KJ等。
1.热
系统和环境由于存在温差而传递的能量。习惯上,用Q表示。Q值的正负表示热传递的方向。
如果体系吸热,则 Q > 0 ; T体 < T环
如果体系放热,则 Q < 0 ; T体 > T环
如果体系绝热,则 Q = 0 ; 没有热交换
Q与具体的变化途径有关,不是状态函数。
系统进行的不同过程所伴随的热均可有实验测定之。
2、功
系统与环境之间除热之外以其他形式传递的能量。习惯上用W表示。
体积功(We):由于系统体积变化而与环境交换的功,称为体积功。We=-P△V如气缸中气体的膨胀或被压缩。
非体积功(Wf):体积功以外的所有其他形式的功,称为非体积功。如电功、表面功等。
环境对体系做功:则W >0;体系对环境做功:则W<0 环境与体系间没有以功的形式交换能量时:W = 0 。
一般情况下发生的物理过程或化学变化体系不做非体积功(Wf= 0)。功也不是状态函数。
2.2.2、热力学能
热力学能:系统内部能量的总和,也称为内能,是状态函数。内能的变化只与始态、终态有关,与变化的途径无关。
不能测定U的绝对值。U只是温度的函数。
2.2.3、力学第一定律
热力学第一定律的实质就是能量守恒与转化定律。能量具有各种不同的形式,各种不同形式的能量可以相互转化,也可以从一个物体传递给另一物体,而在转化和传递过程中能量的总值保持不变。或简言之:“能量在转化和传递中,不生不灭”。
当封闭系统与环境之间的能量传递除功的形式之外,还有热的形式时,则能量守恒与转化定律的数学表达式为;
△U=Q W
规定:体系吸热, Q>0,放热则Q<0;
体系对环境做功W <0;环境对体系做功W >0;
这是一个经验定律,可以得到下列过程中热力学第一定律的特殊形式:
●隔离系统的过程:因为Q=0、W=0,所以,△U=0。即隔离系统的热力学能U是守恒的。
●循环过程:系统由始态经一系列变化由回复到原来状态的过程叫做循环过程。△U=0,所以,Q=-W。
例题: