第三章 化学动力学基础
无论是在理论还是工业中,化学的两个最大问题是产量和速度。前者是平衡的问题,将在下章讨论。在固定氮气的工业中,我们不但要知道自若干吨的N2和H2可得多少吨NH3,而且还要知道需要多少时间。一个炸弹的爆炸力固然和它大小有关,但是反应速度若是太慢,例如需要一年才炸完,炸弹的威力也就不存在了。在日常生活中我们常吃些消化的要,这类药的功能就是消化反应快些发生,保存水果和鱼肉用冷藏库,就是使腐烂的反应慢些发生。由此可见化学反应速度的重要性。这是近代化学的中心问题。本章首先介绍化学反应速率的概念,在认识影响化学反应速率的因素,提出活化能的概念,并从分子水平上予以说明,进而完成从宏观层面对化学反应速率的认识规律,为深入研究化学反应及其应用奠定基础。
§3.1 化学反应速率的概念
反应速度因不同的反应而异:
火药爆炸——瞬间中和反应——几秒
高温固相合成无机材料、有机合成、高分子合成——小时
橡胶老化——年,石油,、煤的形成——几百万年
即使同一反应,在不同的条件下反应速率也不同。例如钢铁的氧化。
所谓化学反应速率就是在单位时间内反应物或产物的物质的量的变化。是衡量化学反应进行快慢的物理量。
3.1、1 平均速率和瞬时速率
1、平均反应速度:就是在一定时间间隔内某反应物或某产物浓度的量的变化。
绝大多数化学反应的速率是随着反应不断进行越来越慢,即绝大多数反应速率不是不随时间而变的“定速”,而是随反应时间而变的“变速”。
2、瞬时速率,表示时间间隔 t趋于无限小时的平均速率的极限。
=
这就是真正的反应速度,它代表在极短时间dt内产生了dmol的产物。这个数量之重要性是可以从它求得在任何时间的产物。
求反应速度的实验方法很多,但归根结底是测定浓度如何随时间改变。最常用(1)的方法测定生成气体的体积;(2)测定压力的改变;(3)测定颜色改变;(4)测定密度改变;(5)测定电导改变;(6)测定折光率改变;(7)其测定浓度的方法。
见课本44,表3-1。
利用反应物浓度变化所求反应速度是 。负号的意义是时期越长,所余的反应物越少。
通常 作图法求得瞬时速率。
3.1、2 定容反应的反应速率
对于定容条件下的化学反应
反应速率定义为(简称反应速度)——单位时间单位体积内的反应进度。
的单位为 (或 )。它与反应物或产物是哪一种无关。
平均反应速率为,
对于一般的化学反应:
aA bB = dD eE
定容条件下的气相反应,反应速率也可以用反应系统中组分气体的分压对时间的变化率来下定义。则