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无机化学讲义37
作者:未知 申领版权
2010年11月17日 共有 1334 次访问 【添加到收藏夹】 【我要附加题目
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    8、2、3周期元素分区
    周期表中的元素除了按周期和族划分外,还按价电子构型划分为s区,d区,ds区,p区4个区,有的教科书把ds区归入d区;副表(镧系和锕系)是f区元素。
    
    
    
    
    
    
    每个区各元素的原子结构特征如下:
    s区:包括ⅠA族和ⅡA族元素,最外层只有1-2个s电子,此外层没有d电子(H无此外层),价电子构型为 。
    P区:包括ⅢA族和ⅧA族元素,最外层除了2个s电子之外,还有1-6个P电子(He无P电子),外层没有d电子,价电子构型为 。
    d区:包括ⅢB 族和ⅧB族元素,最外层除了2个(个别为1个,Pd无)s电子之外,此外层有1-10个电子d电子,价电子构型写为 。
    ds区:包括IB,IIB副族,此外层的电子数已经满足,其最外层的电子数又与s区元素相同,价电子构型为 。
    f区:包括镧系元素和锕系元素。电子层结构在f亚层增加电子,价电子构型为 。
    
    §8、3  元素性质的周期性
    原子半径、离子半径、电离能、亲和能、电负性等概念被总称“原子参数”,广泛用于说明元素的物理和化学性质。
    8、3、1、原子半径
    原子的大小可以用“原子半径”来描述。由于电子层没有明确的界线,所以原子核到最外层电子的距离难以确定。人们假定原子呈球形,并且原子半径具有加和性。基于此假定以及原子的不同存在形式,原子半径可以分为金属半径,范德华半径和共价半径。
    (1)金属半径   将金属晶体看成是由金属原子紧密堆积而成的,则两相邻金属原子核间距离的一半称为该金属原子的金属半径。
    (2)共价半径   同种元素的两个原子以共价键结合时核间距的一半称为该原子的共价半径。
    (3)范德华半径   在分子晶体中,分子间以范德华力相结合,这时相邻分子间两个非键结合的同种原子核间距离的一半,该原子的范德华半径。同一元素原子的范德华半径大于共价半径。例如,氯原子的共价半径为99 ,其范德华半径为180 。
    241表8-4。
    由表8-4看出,在同一周期中,从左到右随着原子序数的增加,核电荷数在增大,主族元素的原子半径递减;副族素的原子半径减小缓慢,且不规则,原因是增加的 电子对最外层 电子的排斥作用,部分抵消了原子核的吸引力;同样,镧系元素由于增加的 电子对最外层 电子的排斥,使其原子半径收缩幅度更为减小,这种现象称为镧系收缩;稀有气体的原子半径突然变大,这主要是因为稀有气体的原子半径不是共价半径,而是范德华半径。
    同一主族元素,从上到下尽管核电荷数增多,但由于电子层数增多的因素起主导作用,因此原子半径显著增大;但副族元素,原子半径一般只是稍有增大,且不规则,这与核电核数显著增多有关。其中第5 与第6 周期的同族元素之间原子半径非常接近,这主要是镧系收缩所造成的结果。
    8、3、2、电离能
    电离能(I)又称电离势,是指基态的气体原子失去电子变成气态阳离子,克服核电荷引力所需消耗的能量,单位为 。基态的气体原子失去最外层的一个电子成为 1价气态正离子所需的能量,称为第一电离能(I 1);由 1价气态正离子再失去一个电子成为 2 价气态正离子所需的能量,称为第二电离能(I 2);依次类推。同一元素各级电离能的大下顺序是  I 1 < I 2 < I 3 < I 4。通常电离能均指第一电离能。
    第一电离能的大小用来衡量原子失去电子的难易程度,进而判断金属活泼性强弱。元素第一电离能越小,原子失去电子越容易,相应金属越活泼。例如 元素的第一电离能很小,是一个非常活泼的金属,在光的照射下,即可以失去最外层电子。
    电离能都是正值,因为使原子失去外层电子总是需要吸收能量来克服核对电子的吸引力,元素第一电离能的周期性变化见图8-24。
    由图8-24看出,同一周期自左至右,主族元素第一电离能逐渐增大,ⅡA、ⅤA、 Ⅷ族元素的电离能较高。这是因为随核电荷数的的增加,原子半径减小,原子核对最外层电子的吸引力逐渐增强的缘故;而ⅡA、ⅤA、 Ⅷ族元素最外层电子分别处于半满、全充满状态,失去电子需要消耗更高的能量,因此,第一电离能相对较高。
    同一主族元素自上而下,随电子层的递增,原子半径增大,原子核对最外层电子的吸引力逐渐减小,故元素的第一电离能依次减少。
    副族元素的第一电离能主要决定于原子半径,电离能变化规律不规则。
    第一电离能大小是碱金属最活泼而稀有气体最不活泼的最主要原因。
    8、3、3、亲合能 
    元素的亲合能(A)是气态原子在基态时得到电子形成气态负离子所释放的能量,单位为 。
    电子亲和能取正值是体系吸收能量,取负值是体系放出能量。
    电子亲和能的大小反应了原子得电子的难易。
    同一周期,主族元素的第一电子亲和能自左向右,负值逐渐增大(IIA 、VA 有特殊)。碱土金属因为半径大,且有ns2个电子层结构难以结合电子,电子亲合能为正值。
    同一主族,从上到下规律不如同周期变化那么明显,大部分呈现电子亲合能负值变小(即代数值增大)的趋势,部分呈相反趋势。
    元素具有较高的电离能,也倾向于具有较高的电子亲合能。
    第二周期元素的电子亲合能比第三周期的小,是由于第二周期原子半径小、轨道数目少、电子间排斥力大等因素。
    电子亲合能最大负值不是出现在F原子,而是Cl原子。
    主族元素的电子亲和能/kJ•mol –1 :表8-9。
    

 

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