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无机化学讲义38
作者:未知 申领版权
2010年11月17日 共有 1054 次访问 【添加到收藏夹】 【我要附加题目
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    8、3、4、电负性
    11  原子在分子吸引成键电子的能力称为元素电负性。用来确定化合物中的原子对电子吸引能力的相对大小。例如,在HF分子中有一对共用电子对H:F事实表明,HF分子是极性分子,氢原子带正电,氟原子带负电,表明氟原子吸引电子的能力大于氢原子,即氟的电负性比氢的电负性大。
    常用鲍林的电负性,他指定氟的电负性为4.0,并借助热化学数据计算求得其他元素的电负性,见表8-10。
    元素电负性的大小可全面衡量原子得失电子的能力,进而判断元素金属性和非金属性的相对强弱。电负性大,原子易得电子;反之,易失电子。通常非金属元素的电负性在2.0以上,金属元素的电负性在2.0以下。
    元素电负性呈周期性变化。同一周期从左到右,主族元素随核电荷数增加原子半径减小,原子核对电子的吸引力增强,电负性依次增大,元素的非金属性增强,金属性减弱;同一主族,从上到下,虽然核电荷数有所增加,但原子半径增大起主导作用,因而原子吸引电子能力逐渐减弱,电负性依次变小,元素的非金属性减弱,金属性增强。过渡元素的电负性递变不明显,它们都是金属,但金属性都不及IA,ⅡA两族元素。
    
    
    第九章 分子结构
    
    一般来说,各种元素在自然界中出现的形态不外乎是两类,即单质和化合物。无论是单质中,或是化合物中,存在着相同或不相同原子(或离子)之间的强烈吸引作用(或化学结合力)叫做化学键。化学键的类型有共价键、离子键和金属键。本章要着重讨论共价键和分子的空间构型。
    
    §9、1  价键理论
    
    9、2、1共价键本质
    原子间通过共用电子对而形成的化学键,称为共价键。例如
    H•  •H→  H••H
    共价键本质是原子轨道重叠。共价键形成的本质是1927年由海勒和伦敦用量子力学处理H2分子的形成而阐明的,如图9-1所示,E为一个H原子的能量,当两个H原子相互靠近时,如果电子自旋相反,则两个1 轨道发生重叠,使两个原子核间电子云密度增大,这既增强了两核对电子云的吸引,又削弱了原子核之间的相互排斥,因而能形成稳定的H2分子,直至两原子核之间达到平衡距离(74 )时,系统的能量降到最低点,形成稳定的H2分子,此状态称为H2分子的基态,;若两个电子自旋相同,核间排斥增大,系统能量升高,则处于不稳定状态,不能形成H2分子。见图9-2,H2分子的基态与排斥态核间电子的概率密度。
    总之,价键理论继承了Lewis共享电子对的概念,又在量子力学理论的基础上,指出共价键的本质是由于原子轨道的重叠,原子核间概率密度增大,吸引原子核而成键。
    9、2、2、价键理论的基本要点与共价键的特点
    1、价键理论的基本要点:
    (1)在成键原子间要有自旋方式相反的未成对价电子进行配对成键。因此每个未成对电子只能与一个自旋相反的未成对电子成键,一个原子有几个未成对电子,就可以形成几个共价键。
    例如,H原子只有一个未成对电子,因此H2只能通过一对共用电子对相结合形成共价单键,可分别用电子式或结构式表示为       或        。
    O原子有两个未成对电子,,因此可与两个H原子以共用电子对相结合形成两个共价单键,可分别用电子式或结构式表示为       或        。
    (2)形成共价键的原子轨道要进行最大重叠,成键原子间电子出现的概率密度越大,形成的共价键越稳定。
    2、共价键的特点:
    (1)共价键有饱和性:在形成共价键时,一个电子和另一个电子配对以后,就不能再和其他原子的电子配对了。因此,一个原子能有几个未成对电子,便可与其他原子的几个自旋相反的未成对电子配对成键,这就是共价键的饱和性。例如, 等稀有气体原子没有未成对电子,其单质只能为单原子分子;而N原子有3个未成对电子,所以N2分子为三键结合,即     。
    举例图9-3。
    (2)共价键有方向性:原子轨道中,除 轨道是球形对称没有方向性外,其他轨道均有一定的伸展方向。在形成共价键时,原子轨道只有沿电子云密度最大的方向进行同号重叠,才能达到最大有效重叠,使系统能量处于最底状态,这称为共价键的方向性。因此除H2分子形成外,其他化学键的形成均有方向限制。图9-3为 
    

 

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