认识化学结构
在 19世纪,西欧工业比较发达的国家,炼铁技术得到飞速发展,他们把
煤经过干馏制成焦炭用于炼铁,但对在炼铁过程中同时产生的煤焦油和煤气
等,这些乌黑、气味难闻而又容易着火的东西要找个出路,曾经大伤脑筋,
并为此经历了很长一段时期。但在当时,化学家们却对它们很感兴趣。化学
家把这些煤焦油和煤气拿来,经过仔细的分离提炼后,得到了无数种有机化
合物。原来,有机化合物中,它们是非常特殊的大家族,有机化学家们把它
们称为芳香族化合物。
起初,人们从香树脂、香料油等天然物质中得到一些有特殊香味的纯物
质,现在又从煤焦油等物中,得到了其组成、化学特性与前者相类似的东西,
尽管其气味并不芳香,但品种却更多,在科学研究上的意义更大,作为有机
化合物的一族,也更具有代表性,只是它的含义已不再是表面上有香味而已。
芳香族的有机物中,最主要的化合物便是苯。
最早发现苯的人是英国化学家和物理学家法拉第。他是偶然从贮运煤气
的桶里所凝集的油状物中,经过分离后得到了一种无色的液体。他用当时原
子量H=1、C=6 的标准测出它的实验式是C H,并测出它的蒸汽比重是氢气的
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39倍。但他并没有推出它的分子式。如照现在原子量标准 H=1、C=12、苯的
实验式则应该是CH,根据蒸汽比重就能算出它的分于量是78,便很容易知道
苯的真正分子式是C H 。在约9 年之后的 1834年,又有人把安息香酸和石灰
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放到一起干馏之后,也得到一种碳氢化合物,才给这个化合物取名叫 “苯”
(benzene),接着又有人测定出它的分子式是C H 。
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19世纪中叶,有一位德国有机化学家凯库勒 (1829~1896),在研究芳
香族有机化合物方面,做出了卓越贡献。他发现所有芳香性 (族)有机化合
物有一个共同的特点:就是这们进行非彻底破坏 (不燃烧)的激烈反应后,
经常失去了一部分碳,但主要产物总是至少含有 6 个碳原子。这种包含有 6
个碳原子的化合物,就是以苯为主体的化合物。于是 1865年凯库勒提出了以
苯为基团的芳香族化合物的设想,并曾用多种图式来表示苯的分子结构,最
后确定为正六边形图式,也就是我们现在学化学时常用的苯的结构式。
早些时候,凯库勒在研究有机化合物的分子组成过程中,于 1857年提出
了 “原子数”的概念,指出:氢、氯、溴、钾为“一原子的”,氧和硫是“二
原子的”,氮、磷、砷是 “三原子的”,而碳是“四原子的’”。这是化合
价的早期说法,也就是说,这些元素分别是一价、二价、三价和四价。在这
一基础上,凯库勒认为有机化合物中,碳原子之间可以连成链状,这就能很
好的说明。例如碳氢化合物中,由甲烷 (CH )开始,随着碳原子数目的增多,
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就分别能有组成不同的乙烷 (C H )、丙烷 (C H )、丁烷 (C H )等一系
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列化合物存在的道理了。
几乎是同时,英国的有机化学家库帕,于 1858年也独立的提出了碳是四
价及碳原子间可以相连成链的学说。
凯库勒和库帕所提出的这些学说,为有机化学结构理论的建立奠定了非
常重要的基础。
“化学结构”这个概念,在 19世纪上半叶就已为化学家们所采用,“化
合价”概念,特别是碳为四价的共识,更为探索有机化合物分子结构铺平了
道路。但是苯 (C H )分子的出现,让凯库勒等一直认为碳原子能够连成链
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条的人,为难了好久,实验的事实证明,苯分子中六个碳原子、六个氢原了
的性质分别完全相同,即它们分别以相同的关系,处在相同的位置上,如果
这 6个碳连成一个有头有尾的链条,而且又性质完全相同,若用碳四价的理
论,是根本解释不通的。
凯库勒经过冥思苦想,终于认为可能这六个碳原子是连成一个环,经过
现代的结构理论研究确认了这个六碳环是真实存在的。
对于凯库勒的设想,有人传说是他一次睡梦中见了一条蛇,咬着自己的
尾巴直打转而受到启发的。不知是否确有其事,而他提出的苯的环状结构学
说,在有机化学发展史上的确起到了巨大的作用。1890年,在纪念苯的结构
学说发表25周年时,伦敦的化学学会指出:“苯作为一个封闭链式结构的巧
妙构想,对于化学理论发展的影响,对于研究这一类及其相似化合物衍生物
的异构现象的内在问题所给予的动力,以及对于像煤焦油染料这样巨大规模
的工业的前导,都已为举世公认。”
前面说到的芳香族有机物,人们自从认识了苯环之后,它的真实含义便
是具有苯环的化合物的简称了。这其中包括了很多种染料、医药、香料和炸
药。
自然界的煤,开始对被人们当成黑色的石头,在后来却发现它能燃烧,
因而在很长的时间内只被当作燃料。随着炼铁工业的发展,大量的煤堆着闷
烧成焦碳时,便产生了浓烟而被排放到大气中,污染环境,损人健康。后来
改为干馏炼焦,一方面提高了焦碳的产量和质量,同时所产生的煤气和煤焦
油,也被当作气体燃料和化工原料,都有其各自的用途,这样又降低了炼焦
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生产的成本。
化学家们研究了苯结构后,发展了以煤焦油为基础的焦化工业。芳香烃
有机物的提取和合成,更极大地丰富了有机化学的内容,并且也极大地丰富
了人们的物质生活。