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加成反应复习
作者:(未知) 申领版权
2010年10月21日 共有 1309 次访问 【添加到收藏夹】 【我要附加题目
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    加成反应 (addition reaction) 
    定义 
    烯烃或炔烃分子中存在键,键键能较小,容易断裂形成两个键。即能在含双键或三键的两个碳原子上各加上一个原子或原子团的反应即为加成反应(多为放热,是烯烃和炔烃的特征反应)。不稳定的环烷烃的开环反应也属于加成反应。 
    
    
    (1)催化加氢 
    在Pt、Pd、Ni等催化剂存在下,烯烃和炔烃与氢进行加成反应,生成相应的烷烃,并放出热量,称为氢化热(heat of hydrogenation,1mol不饱和烃氢化时放出的热量) 
    催化加氢的机理(改变反应途径,降低活化能) 
    吸附在催化剂上的氢分子生成活泼的氢原子与被催化剂削弱了键的烯、炔加成。 
    氢化热与烯烃的稳定性 
    乙烯 丙烯 1-丁烯 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 
    氢化热/kJ•mol-1 -137.2 -125.9 -126.8 -119.7 -115.5 
    (1)双键碳原子上烷基越多,氢化热越低,烯烃越稳定: 
    R2C=CR2 > R2C=CHR > R2C=CH2 > RCH=CH2 > CH2=CH2 
    (2)反式异构体比顺式稳定: 
    (3)乙炔氢化热为-313.8kJ•mol-1,比乙烯的两倍(-274.4kJ•mol-1)大,故乙炔稳定性小于乙烯。 
    炔烃加氢的控制 
    ——使用活性较低的催化剂,可使炔烃加氢停留在烯烃阶段。 
    ——使用不同的催化剂和条件,可控制烯烃的构型: 
    如使钯/碳酸钙催化剂被少量醋酸铅或喹啉钝化,即得林德拉(Lindlar)催化剂,它催化炔烃加氢成为顺式烯烃;炔烃在液氨中用金属钠或锂还原,能得到反式烯烃: 
    
    
    
    
    炔烃催化加氢的意义: 
    ——定向制备顺式或反式烯烃,从而达到定向合成的目的; 
    ——提高烷烃(由粗汽油变为加氢汽油)或烯烃的含量和质量。 
    环烷烃的催化加氢 
    环烷烃催化加氢后生成烷烃,比较加氢条件知,环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷开环难度依次增加,环的稳定性依次增大。 
    (2)与卤化氢加成 
    (a)对称烯烃和炔烃与卤化氢加成 对称烯烃和炔烃与卤化氢进行加成反应,生成相应的卤化物: 
    
    
    
    卤化氢的活性次序:HIHBrHCl 
    (b)不对称烯烃和炔烃与卤化氢加成 不对称烯烃和炔烃与卤化氢加成,可能生成两种产物。(Ⅰ)为主要产物。
    

 

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